- Tytuł:
-
Theoretical studies of cyclization and propagation reactions in the process of copolimerization of epoxides with CO2 catalysed by cobalt(III) complexes with salen-type ligands.
Teoretyczne modelowanie reakcji cyklizacji oraz propagacji łańcucha w procesie kopolimeryzacji epoksydów z CO2 wobec katalizatorów kobaltu (III) z ligandami salenowymi - Autorzy:
- Roznowska, Aleksandra
- Opis:
-
The research were focused on the cyclization reactions, which may occur during the copolymerization process of CO2 and epoxides, catalysed by bifunctional cobalt(III) complexes with salen-type ligands. The main objective was to determine the preferred mechanism of the cyclization reaction. Specific goals of the thesis include: determination the preference of the cyclic/noncyclic structure, estimation of activation energy barriers for: addiction of CO2, opening and addiction of epoxides (without the catalyst), cyclization and separation of the final product (without the catalyst and in the presence of tetrabutylammonium cation), as well as the preference of the catalyst configuration (trans/cis-) for cyclic and noncyclic structures. Results of the calculations show that the cyclic structures are preferred for the systems without the catalyst, as well as in the presence of tetrabutyloammonium cation, while the noncyclic geometries are preferred in complexes with catalyst. The calculations revealed low/high activation barriers of the cyclization reactions for reaction without/with participation of the metal centre. The most probable cyclization mechanism involves dissociation of the chain from the metal center. In addition, it was found that the trans configuration of the catalyst is preferred in the complexes involving both, the cyclic and noncyclic macromolecules.
Przedmiotem badań są reakcje cyklizacji, które mogą zachodzić w procesie kopolimeryzacji epoksydów z dwutlenkiem węgla, katalizowanym przez dwufunkcyjne katalizatory oparte na kompleksach kobaltu (III) z ligandami salenowymi. Nadrzędnym celem jest określenie preferowanego mechanizmu reakcji cyklizacji. Szczegółowe cele pracy zakładały: określenie preferencji energetycznej struktur cyklicznych/niecyklicznych; oszacowanie barier dla reakcji: propagacji - przyłączenia CO2, otwarcia i przyłączenia epoksydu (bez obecności katalizatora), cyklizacji, odłączenia finalnego produktu (bez obecności katalizatora oraz w obecności kationu tetra butylo amoniowego); określenie preferencji energetycznej trans/cis-β dla struktur cyklicznych oraz niecyklicznych. Badania pokazały że: bez obecności katalizatora oraz w obecności kationu tetra butyloamoniowego preferowane są struktury cykliczne, natomiast w obecności katalizatora preferowane są struktury niecykliczne i występuje wysoka bariera aktywacji dla reakcji cyklizacji na centrum metalicznym katalizatora. Wydaje się, że reakcja cyklizacji, towarzyszy dysocjacji łańcucha z centrum. Stwierdzono również, że występuje preferencja energetyczna kompleksów w konfiguracji trans katalizatora, zarówno dla struktur cyklicznych jak i niecyklicznych. - Dostawca treści:
- Repozytorium Uniwersytetu Jagiellońskiego
Inne